César A. Micheli – Jorge Cappetta – Camila Di Genaro
Introducción:
En trabajos experimentales anteriores se estudió el ataque de los nucleófilos tioacetato y tiobenzoato sobre los compuestos 1-halógeno-2,4-dinitrados del benceno determinando las etapas de cada reacción. Ese estudio fue realizado mediante la utilización de cromatografía líquida de alta performance (HPLC) contra los testigos correspondientes [1][2].
Objetivos:
En el presente trabajo nos propusimos dilucidar computacionalmente de manera comparativa la reactividad de los nucleófilos intervinientes hacia los distintos sustratos, en cada una de las tres etapas en que se articulan las reacciones que se estudiaron, por medio de la modelización de las estructuras espaciales de los sustratos, nucleófilos e intermedios.
Metodología:
A los efectos, se efectuó la modelización de los sustratos, nucleófilos e intermedios correspondientes, aplicando una primera optimización por el método de mecánica molecular (MM) y una segunda mediante cálculos semiempíricos (PM6) haciendo uso del software Gaussian 09W.
Resultados y conclusiones:
Cotejando las energías asociadas a los modelos diseñados se logró profundizar teóricamente la energética de cada una de las tres etapas consideradas “in separata” y también asociadas consecutivamente, determinando para cada reacción la etapa limitante en fase gaseosa y metanol. Además